Autor: Králová, P.; Benická, S.; Soural, M.
Název práce v češtině: Syntéza jednoduchých a fůzovaných diketomorfolinů pomocí syntézy na pevné fázi
Název práce v angličtině: Polymer-assisted Synthesis of Single and Fused Diketomorpholines
Studentská publikace: ne
Klíčová slova v češtině: serin, bromoketon, morfolin, diketomorfolin, syntéza na pevné fázi
Klíčová slova v angličtině: serine, bromoketone, morpholine, diketomorpholine, solid-phase synthesis
Abstrakt česky: Článek popisuje přípravu diketomorfolinů přes N-acyl-3,4-dihydro-2H-1,4-oxazin-3-karboxylové kyseliny, které byly připraveny syntézou na pevné fázi z imobilizovaného serinu jeho nosylaci, alkylaci bromoketony, denosylací a acylací halogenkyselinami. Štěpení pomocí trifluoroctové kyseliny poskytlo příslušné intermediáty, které byly cyklizovány v bazickém prostředí. V závislosti na podmínkách cyklizace byly obdrženy buďto oxazino[3,4-c][1,4]oxaziny-diony nebo 3-methylidenmorfoline-2,5-diony. Následná redukce triethylsilanem v TFA vedla k redukci dvojné vazby, v případě oxazino[3,4-c][1,4]oxaziny-dionů s plnou kontrolou nově vznikajícího stereocentra.
Abstrakt anglicky: The synthesis of different diketomorpholines via N-acyl-3,4-dihydro-2H-1,4-oxazine-3-carboxylic acids is reported in this article. The key intermediates were prepared using a convenient solid-phase synthesis starting from polymer-supported Ser(tBu)-OH. After subsequent sulfonylation with 4-nitrobenzenesulfonyl chloride (4-Nos-Cl), alkylation with an -bromoketone, cleavage of the 4-Nos group and acylation with an -halocarboxylic acids, acid-mediated cleavage from the resin yielded dihydrooxazine-3-carboxylic acids in high crude purities. Depending on the reaction conditions, exposure to base resulted in cyclization to either oxazino[3,4-c][1,4]oxazine-diones or 3-methylidenemorpholine-2,5-diones. Further reaction with triethylsilane-trifluoroacetic acid (TES-TFA) led to olefin reduction, in the case of oxazino[3,4-c][1,4]oxazine-dione with full control of the newly formed stereocenter.
Jazyk v originále: angličtina
Název časopisu: ACS Comb. Sci.
Rok: 2019
Svazek (ročník): 21
Číslo časopisu v rámci uvedeného svazku: 3
Strana od-do: 154-157
Impact factor: 3.500
Q1: ne

ISSN časopisu: 2156-8952, 2156-8944
Vydavatel: ACS
Způsob financování: CZ.02.1.01/0.0/0.0/16_019/0000868, IGA_PrF_2018_29, IGA_LF_2018_032
DOI: 10.1021/acscombsci.8b00176