Autor: Cankařová, N.; La Venia, A.; Krajčovičová, S.; Krchňák, V.
Název práce v češtině: Formace středně velkých cyklů závislá na konfiguraci: Chirální struktura s 3D architekturou
Název práce v angličtině: Configuration-Dependent Medium-Sized Ring Formation: Chiral Molecular Framework with Three-Dimensional Architecture
Studentská publikace: ne
Klíčová slova v češtině: stereoselektivita, 3D architektura, konfigurace, heterocykly, středně velké cykly, syntéza na pevné fázi
Klíčová slova v angličtině: 3D architecture, configuration, heterocycles, medium-sized rings, molecular scaffold, solid-phase synthesis
Abstrakt česky: Popisujeme formaci [6+8+5] kondenzovaných cyklů prostřednictvím tandemové reakce využívající N-acyliminiových meziproduktů. Cyklizace lineárních prekurzorů připravených na pevné fázi s použitím L-Ser a racemické směsi Fmoc-trans-2-aminocyklohexan karboxylové kyseliny vedly přednostně k tvorbě cyklických diastereomerů obsahujících (1R,2R)-2-aminocyklohexanový zbytek, zatímco tricyklický diastereomer obsahující (1S,2S)-enantiomer vznikal v zanedbatelném množství. Naproti tomu modelová látka obsahující D-Ser přednostně cyklizovala se substrátem nesoucím (1S,2S)-2-aminocyclohexan karboxylový zbytek. Výsledek cyklizace nebyl závislý na druhu pryskyřice, spaceru, ani na N-substituentu. Analogická syntéza [6+7+5] kondenzovaného heterocyklu vedla k nedělitelné směsi diastereomerů, které vznikaly v poměru 1:0,6.
Abstrakt anglicky: This report describes a configuration-dependent [6+8+5] fused ring formation via a tandem cyclic N-acyliminium-nucleophilic addition reaction. Cyclization of the acyclic precursor prepared on the solid phase using L-Ser and racemic mixture of Fmoc-trans-2-aminocyclohexane carboxylic acid predominantly yielded the cyclic diastereomer with the (1R,2R)-2-aminocyclohexane moiety rather than the tricyclic diastereomer from the (1S,2S)-enantiomer. In contrast, the model compound prepared with D-Ser predominantly cyclized with the (1S,2S)-2-aminocyclohexane carboxylic acid substrate. The outcome of the cyclization was not influenced by the type of resin, the spacer or the N-substituent. The analogous synthesis of the [6+7+5] fused ring system yielded an inseparable diastereomers in a 1:0.6 ratio.
Jazyk v originále: angličtina
Název časopisu: J. Org. Chem.
Rok: 2019
Svazek (ročník): 84
Číslo časopisu v rámci uvedeného svazku: 2
Strana od-do: 636-644
Impact factor: 4.805
Q1: ano

ISSN časopisu: –
Vydavatel: American Chemical Society
Způsob financování: LO1304, 16-06446S
DOI: 10.1021/acs.joc.8b02465