Autor: Bon, D. J.-Y. D; Kováč, O.; Ferugová, V.; Zálešák, F.; Pospíšil, J.
Název práce v češtině: Jedno a dvou uhlíková homologace primárních a sekundárních alkoholů za vzniku odpovídajích derivátů karboxylových kyselin pomocí beta-karbonylových BT-sulfonů jako společného itermediátu
Název práce v angličtině: One and two-carbon homologation of primary and secondary alcohols to corresponding carboxylic esters using β-carbonyl BT sulfones as a common intermediate
Studentská publikace: ne
Klíčová slova v češtině: homologace; syntetická metoda; desulfonylace; kerboxylové kyseliny
Klíčová slova v angličtině: homologation; synthetic method; desulfonylation; carboxylic acids
Abstrakt česky: V tomto článku představujeme účinnou homologaci jedním a dvěma atomy uhlíku, která je aplikovatelná na primární a sekundární alkoholy. Výsledkem této operace je převední těchto alkoholů na odpovídající estery karboxylových kyselin pomocí Mitsunobu reakce za využití β-karbonylbenzothiazolu (BT) sulfonů jako meziproduktů. Následovně jsme v tomto příspěvku jsme popsali několik metod pro efektivní desulfonylaci BT sulfonů a vyvinuli metodologii pro one-pot alkylační-desulfonylační sekvenci. Tato metodika byla aplikována na širokou škálu funkčních skupin (estery, silylétery, benzylové skupiny, heteroaryly, ketony, olefiny a alkiny), které jsou dobře tolerovány za daných reakčních podmínek a poskytují dobré až velmi dobré celkové výtěžky. Účelnost tohoto postupu byla prokázána při selektivní dvou atomové homologaci ingenolu na jeho C20 allylové pozici.
Abstrakt anglicky: Herein we report the efficient one- and two-carbon homologation of 1° and 2° alcohols to their corresponding homologated esters via the Mitsunobu reaction using β-carbonyl benzothiazole (BT) sulfone intermediates. The one-carbon homologation approach uses standard Mitsunobu C-S bond formation, oxidation and subsequent alkylation, while the two-carbon homologation uses a less common C-C bond forming Mitsunobu reaction. In this latter case, the use of β-BT sulfone bearing esters lowers the pKa sufficiently enough for the substrate to be used as a carbon-based nucleophile and deliver the homologated β-BT sulfone ester, this superfluous sulfone group can then be cleaved. In this paper we describe several methods for the effective desulfonylation of BT sulfones and have developed methodology for one-pot alkylation-desulfonylation sequences. As such, overall, a one-carbon homologation sequence can be achieved in a two-pot (four step) procedure and the two-carbon homologation in a two-pot (three step) procedure (three-pot; four step when C-acid synthesis is included). This methodology has been applied to a wide variety of functionality (esters, silyl ethers, benzyls, heteroaryls, ketones, olefins and alkynes) and are all tolerated well providing good to very good overall yields. The power of our method was demonstrated in site-selective ingenol C20 allylic alcohol two-carbon homologation.
Jazyk v originále: anglicky
Název časopisu: J. Org. Chem.
Rok: 2018
Svazek (ročník): 83
Číslo časopisu v rámci uvedeného svazku: 9
Strana od-do: 4990-5001
Impact factor: 4.805
Q1: ne

ISSN časopisu: 0022-3263
Vydavatel: American Chemical Society
Způsob financování: Ministry of Education, Youth and Sports of the Czech Republic (grant LO1304 from the National Program of Sustainability) and (grant LO1204 from the National Program of Sustainability I); Internal Grant Agency of Palacky University for O.K. (IGA_PrF_2017_009)
DOI: 10.1021/acs.joc.8b00112