Autor: Schütznerová, E.; Krchňák, V.
Název práce v češtině: N-Oxid jako intramolekulární oxidant v Baeyer-Villigerově oxidaci: Syntéza 2-alkyl-2H-inazol-3-yl benzoátů a 2-alkyl-1,2-dihydro-3H-inazol-3-onů na pevné fázi
Název práce v angličtině: N-Oxide as an Intramolecular Oxidant in the Baeyer-Villiger Oxidation: Synthesis of 2-Alkyl-2H-indazol-3-yl Benzoates and 2-Alkyl-1,2-dihydro-3H-indazol-3-ones
Studentská publikace: ne
Klíčová slova v češtině: syntéza na pevné fázi, heterocykly, indazoly, indazol-oxidy, přesmyk, Baeyer-Villigerova oxidace, N-oxid
Klíčová slova v angličtině: solid-phase synthesis, heterocycles, indazoles, indazole oxides, rearrangement, Baeyer-Villiger oxidation, N-oxide
Abstrakt česky: Popisujeme intramolekulární Baeyer-Villigerovu oxidaci ketonů na estery s použitím N-oxidu. 2-Nitro-N-alkyk-N-(2-oxo-2-fenylethyl)benzensulfonamidové sloučeniny jsou známy, že podléhají bazicky katalyzované C-arylaci následované vznikem vazby N-N, za poskytnutí nestabilního intermediátu obsahujícího 5-ti členný kruh, tento intermediát spontánně dehydratuje na indazol oxidy. Indentifikovali jsme reakční podmínky, za kterých cyklický intermediát podléhá kysele katalyzované intramolekulární Baeyer-Villigerově oxidaci ketonů, kde N-oxid slouží jako intramolekulární oxidační činidlo. Syntéza na pevné fázi hraje stěžejní úlohu pro úspěšnou transformaci, protože umožňuje rychlý přístup k nestabilnímu intermediátu náchylnému pro Baeyer-Villigeru oxidaci. Tento syntetický přístup poskytuje praktický přístup k 2-alkyl-2H-indazol-3-yl benzátům a 2-alkyl-1,2-dihydro-3H-indazol-3-onům, které jsou známy jako „privilegované struktury“ pozoruhodné pro rozmanité biologické aktivity.
Abstrakt anglicky: In this study, we describe the intramolecular Baeyer−Villiger oxidation of ketones to esters using N-oxide. 2-Nitro-N-alkyl-N-(2-oxo-2-phenylethyl)benzenesulfonamide compounds are known to ndergo base-mediated C-arylation followed by N−N bond formation, producing unstable five-membered ring intermediates that spontaneously dehydrate to indazole oxides. We identified the reaction conditions under which the cyclic intermediate undergoes acid-mediated intramolecular Baeyer−Villiger oxidation of the ketone in which N-oxide serves as the intramolecular oxidizing agent. The solid-phase synthesis plays a critical role in the successful transformation, allowing rapid access to the unstable but Baeyer−Villiger oxidation-prone intermediate. This synthetic route provides practical access to 2-alkyl-2H-indazol-3-yl benzoates and 2-alkyl-1,2-dihydro-3H-indazol-3-ones, which are known privileged structures possessing remarkable diverse pharmacologically relevant activities.
Jazyk v originále: angličtina
Název časopisu: J. Org. Chem.
Rok: 2016
Svazek (ročník): 81
Číslo časopisu v rámci uvedeného svazku: 9
Strana od-do: 3585-3596
Impact factor: 4.849
Q1: ano

ISSN časopisu: 0022-3263
Vydavatel: American Chemical Society
Způsob financování: CZ.1.07/2.3.00/30.0060, LO1304
DOI: 10.1021/acs.joc.6b00251