Autor: Schütznerová, E.; Krchňák, V.
Název práce v češtině: N-oxid jako intramolekulární oxidant v Baeyer-Villigerově oxidaci: Syntéza 2-alkyl-2H-inazol-3-yl benzoátů na pevné fázi
Název práce v angličtině: N-Oxide as an Intramolecular Oxidant in Baeyer-Villiger Oxidation: Solid-Phase Synthesis of 2-Alkyl-2H-indazol-3-yl benzoates
Klíčová slova v češtině: –
Klíčová slova v angličtině:-
Abstrakt česky: 2-Nitrobenzensulfonyl chlorid (2-Nos-Cl) a 4-nitrobenzensulfonyl chlorid (4-Nos-Cl) byly prezentovány jako efektivní protektivní/aktivační skupiny pro regioselektivní N-monoalkylace primárních aminů Fukuyamou. Vedle toho může 2-Nos-Cl sloužit take jako výhodný “building block”, který může být efektivně inkorporován do syntézy heterocyklů. V průběhu vývoje kombinatoriálních knihoven léčivům podobných sloučenin naše skupina pozorovala neočekáváný rozdíl v reaktivitě 2- a 4-Nos derivátů. Působením konvenčního štěpícího koktejlu složeného z merkaptoethanolu a DBU, 2-Nos deriváty podléhaly intramolekulární C-arylaci následované tvorbou N-N vazby, což vedlo ke vzniku indazol-oxidů. Původní tandem reakcí byl dale rozšířen, když jsme objevili nové zvětšení kruhu indazol-oxidů se substituenty s kyselým vodíkem za vzniku chinazolinů. Představujeme 2-nitrobenzensulfonamidy jako výhodné intermediáty, které mohou být přeměněny na benzothiadaiazepinyf, benzothiadiaziny a indoly. Tento příspěvek popisuje další rozšířené tandem C-C formace následované vznikem N-N vazby pro přípravu indazolyl benzoátů. Formálně tato transformace zahrnuje Baeyer-Villigerovu oxidaci ketonů na estery.
Abstrakt anglicky: 2-Nitrobenzenesulfonylchloride (2-Nos-Cl) and 4-nitrobenzenesulfonylchloride (4-Nos-Cl) were introduced as effective protecting/activating groups for the regioselective N-monoalkylation of primary amines by Fukuyama. Apart from that, 2-Nos-Cl can also serve as an advantageous building block that can be effectively incorporated into the synthesis of heterocycles. While developing combinatorial libraries of drug-like heterocyclic compounds, our group observed an unprecedented difference in the reactivity of 2- and 4-Nos derivatives. By treatment with the conventional cleavage cocktail of mercaptoethanol/DBU, 2-Nos derivatives underwent the intramolecular C-arylation followed by N-N bond formation resulting in indazole oxides. The original tandem reaction was extended, when we discovered a new ring-expansion of the indazole oxides substituted with an acidic proton leading to quinazolines. We present 2-Nitrobenzensulfonamides as advanced intermediates that can be converted into benzothiadiazepines, benzothiazines and indoles. This contribution describes further extension of the tandem C-C followed by N-N bond formations for preparation of indazolyl benzoates. Formally, the transformation includes the Baeyer-Villiger oxidation of ketones to esters.
Jazyk v originále: angličtina
Publikace abstraktu: Book of abstracts
Forma prezentace: přednáška
Název konference: 6th French – Czech „Vltava“ Chemistry Meeting
Místo konání: Brno (Czech Republic)
Datum konání: August 27-28
Rok konání: 2015
Způsob financování: CZ.1.07/2.3.00/30.0060