Autor: La-Venia, A.; Ventosa-Andrés, P.; Krchňák, V.
Název práce v češtině: Syntéza středně velkých heterocyklů: Přemostěné struktury
Název práce v angličtině: Synthesis of Medium-Sized Heterocycles: Bridged Structures
Klíčová slova v češtině: středně velké přemostěné bicykly / syntéza na pevné fázi
Klíčová slova v angličtině:Medium-sized bridged bicycles / Solid-phase synthesis
Abstrakt česky: Středně velké heterocykly jsou důležitými klíčovými intermediáty v syntéze komplexních molekul, rovněž jsou jádrem struktury v přírodních a farmaceutických sloučeninách. Zvláště sedmi a osmi členné heterocyklické systémy nesoucí kyslíkový nebo dusíkový atom jsou složkami velkého množství z medicinálního hlediska zajímavých sloučenin. Z toho důvodu zůstává syntéza tohoto typu heterocyklů výzvou pro organické chemiky. Zde prezentujeme účinnou strategii založenou na tandemu tvorby N-acyliminiového iontu následovaného nukleofilní adicí, která vede k rozmanitým 7- a 8-členným heterocyklickým kruhům z jednoduše dostupných acyklických prekurzorů. Stěžejní krok této sekvence, při kterém dochází k odchránění aldehydu za kyselých podmínek, sestává ze série reakcí, které jsou možné dvěma mechanismy kontrolovanými kompeticí mezi různými intramolekulárními nukleofily. Hlavní cesta umožňuje tvorbu komplexních přemostěných dvou-, tří- a čtyř-cyklických struktur s plnou stereokontrolou nově chorálního uhlíku. Konkurenční cesta vede k nestabilním cyklickým hemiacetalům.
Abstrakt anglicky: Medium-sized heterocycles are important key intermediates in the synthesis of complex molecules, as well as core structures in natural and pharmaceutical compounds. In particular, seven- and eight- membered heterocyclic systems bearing oxygen or nitrogen atoms are constituents of a large number of medicinal interesting compounds. Therefore the synthesis of this class of heterocyles remains a challenging task for organic chemists. Herein, we present an efficient strategy based on the tandem N-acyliminium ion formation followed by nucleophilic addition, which yields diverse 7- and 8-membered heterocyclic rings from easily accessible acyclic precursors. The key step of the sequence, in which the aldehyde is unmasked under acidic conditions, consists in a series of reactions that exhibit two possible mechanisms controlled by the competition among the different internal nucleophiles. The main route enables the formation of complex bridged bi-, tri- and tetracyclic molecular scaffolds with full stereocontrol of the new chiral carbon. The competing path led to unstable cyclic hemiacetals.
Jazyk v originále: angličtina
Publikace abstraktu: Book of abstracts
Forma prezentace: poster
Název konference: 5th EuCheMS
Místo konání: Istanbul (Turkey)
Datum konání: August 31 – September 4
Rok konání: 2014
Způsob financování: CZ. 1.07/2.3.00/30.0004