Autor: La-Venia, A.; Ventosa-Andrés, P.; Hradilová, L.; Krchňák, V.
Název práce v češtině: Od aminokyselin k přírodou inspirovaným molekulovým strukturám: Začlenění středně velkých přemostěných heterocyklů do peptidového řetězce
Název práce v angličtině: From Amino Acids to Nature-Inspired Molecular Scaffolds: Incorporation of Medium-Sized Bridged Heterocycles into a Peptide Backbone
Studentská publikace: ne
Klíčová slova v češtině: iminium / středně velké heterobicykly / syntéza na pevné fázi / regioselektivita
Klíčová slova v angličtině: Iminiumm / Medium-sized heterobicycles / Solid-phase synthesis / Regioselectivity
Abstrakt česky: Nové molekulové struktury zahrnující dva a čtyři přemostěné heterocykly byly připraveny z aminokyselin s použitím sedmi členných endocyklických N-acyliminiových iontů, klíčových intermediátů v kysele katalyzovaném tandemu reakcí s intramolekulárním nukleofilem. Tato syntéza probíhala s vysokou účinností a plnou stereo kontrolou nově vzniklého stereogenního centra. Tyto výsledky rozšířily rozsah chemie středně velkých cyklických iminiových iontů díky tomu, že jsou použitelné jako regio- a stereoselektivní syntetický přístup pro tvorbu komplexních polycyklických struktur. Mimoto je tento přístup kompatibilní s tradiční Merrifieldovou peptidovou syntézou na pevné fázi a umožňuje začlenění dříve neprobádaných konformačně omezených cyklických systémů do peptidů bez potřeby nezávisle syntetizovat tento systém.
Abstrakt anglicky: Novel molecular scaffolds comprising two to four bridged and fused heterocycles were synthesized from amino acids using seven-membered endocyclic N-acyliminium ions as key intermediates in acid-mediated tandem reactions with internal nucleophiles. This complexity-generating synthesis proceeds with high efficiency and with full stereocontrol of the newly generated stereogenic center. These results have extended the scope of medium-sized cyclic iminium ion chemistry, making it applicable as a regio- and stereoselective synthetic strategy for the generation of complex polycyclic structures. Furthermore, its compatibility with the traditional Merrifield synthesis of peptides on solid supports allowed the incorporation of the previously unexplored conformationally restricted cyclic systems into peptides without a need to independently synthesize the scaffold.
Jazyk v originále: angličtina
Název časopisu: J. Org. Chem.
Rok: 2014
Svazek (ročník): 79
Číslo časopisu v rámci uvedeného svazku: 21
Strana od-do: 10378 – 10389

Q1: ne

ISSN časopisu: 0022-3263 (print), 1520-6904 (web)
Vydavatel: American Chemistry Society
Způsob financování: P207/12/0473, CZ.1.07/2.3.00/30.0060, 1.07/2.3.00/30.0004