Autor: La Venia, A.; Lemrová, B.; Krchňák, V.
Název práce v češtině: Regioselektivní zabudování backbone constraints slučitelné s tradiční peptidovou syntézou na pevné fázi
Název práce v angličtině: Regioselective incorporation of backbone constraints compatible with traditional solid-phase peptide synthesis
Studentská publikace: ne
Klíčová slova v češtině: iminiový ion / bisheterocykly / syntéza na pevné fázi / regioselektivita
Klíčová slova v angličtině: iminium, bisheterocycles, solid-phase synthesis, regioselectivity
Abstrakt česky: Chráněný aldehyd byl navázán jako dvouuhlíkaté raménko k amidovému dusíku peptidu v tradiční Merrifieldově syntéze na pevné fázi. Kysele katalyzované odmaskování aldehydu vyvolalo regioselektivní tvorbu cyklického N-acyliminiového iontu mezi aldehydem a sousedním amidovým dusíkem peptidu. Pokud nebyl přítomen vnitřní nukleofil, cyklický iminiový ion poskytoval dihydropyrazinony. V přítomnosti vnitřního nukleofilu docházelo tandemem cyklizace N-acyliminiového iontu následované nukleofilní adicí k tvorbě tetrahydropyrazinopyrimidindionů nebo tetrahydroimidazopyrazindionů. Výsledek této nukleofilní adice závisel na substituentu na dusíkatém nukleofilu.
Abstrakt anglicky: A protected aldehyde was attached via a two-carbon spacer to a peptide backbone amide nitrogen during a traditional Merrifield solid-phase synthesis. Acid-mediated unmasking of the aldehyde triggered the regioselective formation of cyclic N-acyliminiums between the aldehyde and the neighboring peptide amide nitrogen. In the absence of an internal nucleophile, the cyclic iminiums formed dihydropyrazinones, a six-membered peptide backbone constraint between two peptide amides. In the presence of an internal nucleophile, tetrahydropyrazinopyrimidinediones or tetrahydroimidazopyrazinediones were formed via tandem N-acyliminium ion cyclization-nucleophilic addition. The outcome of this nucleophilic addition was dependent on the substituent on the nitrogen nucleophile.
Jazyk v originále: angličtina
Název časopisu: ACS Comb. Sci.
Rok: 2013
Svazek (ročník): 15
Číslo časopisu v rámci uvedeného svazku: 1
Strana od-do: 59-72

Q1: ne

ISSN časopisu: 2156-8952
Vydavatel: American Chemical Society
Způsob financování: P207/12/0473, CZ.1.07/2.3.00/20.0009, ME09057